Tasarım
Derin yatak filtresinin rasyonel tasarımı, cihaz içinde mevcut olan süreçlerin anlaşılmasına dayanır. Toplama mekanizmaları, bkz. Bölüm 6.1, toplu olarak modellemek için çok karmaşıktır; ancak pratik amaçlar için, toplanan parçacıkların konsantrasyonu ve bir filtrelemeyi gerçekleştirmek için gereken basınç hakkında bilgi istemek olağandır. Her iki parametre de, belirli büyüklükteki bir yatağın temizlik döngüleri arasında ne kadar süre hizmette kalacağına karar vermede önemlidir. Toplanan katı parçacıkların tutulması ve basınç düşüşü aşağıda değerlendirilmektedir.
Katı Madde Tutma
Matematiksel modelleme, yatak (süreklilik) ile çökeltilen katıların kütle dengesi ve yatağın içindeki katı konsantrasyon ve mesafeye bağlı olarak birinci dereceden bir hız denklemi dikkate alınarak gerçekleştirilebilir.
1) Kütle dengesi
burada, C hacim fraksiyon katıları kons. y, filtre içindeki derinlik, U, yüzeysel hızdır ve 0, şu şekilde tanımlanan "spesifik birikinti" dir:
Kütle dengesi içindeki terimlerin iptal edilmesi, askıya alınmış katı konsantrasyon gradyanı ve belirli birikintinin değişim oranını ilişkilendiren bir denklem sağlar.
2) Oran denklemi
Düzgün bir filtrede, sabit bir besleme süspansiyonu verildiğinde filtrasyon verimliliği de eşit olmalıdır. Çıkarma verimliliği, birim yatak derinliği başına çıkarılan parçacıkların oranıdır, bu nedenle: h filtrasyon sabiti denklem (6.2) genellikle Iwasaki'ye [1937] atfedilir. Filtreleme sabiti gerçekten zamana bağlı bir değişkendir ve yalnızca filtrasyon başlamadan önce, yani sıfır zamanda yatağın gerçek bir içsel özelliğidir. Bu koşullar altında, sabite ilk filtreleme sabiti (Ao) denir ve denklem (6.2), aşağıdakileri vermek için entegre edilebilir:
C = C, exp (-ho L)
burada L, yatak derinliği veya karma ortam sistemi ile uğraşırsa tek tip yatak bölümünün derinliğidir Denklem (6.3), doğal basitliği nedeniyle sıklıkla kullanılır. Katı madde konsantrasyonunun ve katıların birikmesinin neden olduğu toplama verimliliğinin değişimine yönelik daha eksiksiz bir çözüm, filtrasyon sabitinin zamanla nasıl değiştiğini dikkate almalıdır. Bu, Şekil 6.4'te gösterilmektedir.
Sıvı akımından partikülleri uzaklaştıran hedef, yatak ortamının yüzey alanıdır. Katılar birikirse, bu yüzey alanı artar ve bu nedenle, filtrasyon sabiti zamanla artmalıdır.
Bununla birlikte, yatak içindeki gözenekler giderek tıkanarak akış kanallarının düzleşmesine yol açacak ve sonuç olarak mevcut yatak yüzey alanında bir azalma ve ara hızda bir artış olacaktır. Bu iki karşıt faktör, filtrasyon sabitinin zamana ve dolayısıyla spesifik birikmeye göre nasıl değişebileceğini açıklayan bir denkleme dahil edilebilir.
Burada bl ve bz sabitler ve E, yatağın orijinal gözenekliliğidir. Denklem (6.4), Denklem (6.2) ile ikame edilebilir ve konsantrasyon gradyanı için sayısal bir çözüm denenebilir. Ancak, aşağıdaki ikinci dereceden denklemi deneysel verilere yaklaştırarak, yani Denklem (6.4) 'ü aşağıdakilerle değiştirmek suretiyle Denklem (6.4)' ü basitleştirmek mümkün olabilir.
Şekil 6.5, Denklem (6.4) 'ün yukarıdaki basitleştirme ile değiştirilmesinin kabul edilebilir olduğu bazı verileri göstermektedir.
Ampirik ikinci dereceden denklemi uygulamaya alternatif bir yaklaşım, filtrasyon sabitini etkileyen faktörlerin her biri için bir güç fonksiyonunu düşünmektir [Ives & Pienvichitr, 1965; Ives, 1975]. Filtrasyon sabiti yine yatak içindeki mikro yapı değişiklikleri ile ilgilidir (tortu gözenekliliği, maksimum spesifik tortu) ve E, çökelmiş katıların gözenekliliğidir, (Jı, yatak M y tıkalı olduğunda (yani, minimum filtrasyon verimliliği koşulları altında) spesifik çökeltidir, y, z, w ve b sabitlerdir.
Denklem (6.5) 'de sağ taraftaki ilk terim katıların birikmesine bağlı olarak yatak elemanındaki geometrik değişimi, ikincisi iç yüzey alanındaki azalmayı (tıkanmaya bağlı olarak) ve son terim de yataktan geçen akışı temsil eder.
Denklemler (6.4) veya (6.5) deneysel olarak değerlendirilebilir ve kütle dengesi ve oran denklemleri, Denklem (6.1) ve (6.2) ile birlikte, konum ve zamanın bir fonksiyonu olarak birikmiş katı konsantrasyonunu elde etmek için kullanılabilir.
Basitleştirilmiş ampirik model, Denklem (6.5) 'de deneysel olarak belirlenecek daha az sabit bırakan y = w = 0 ve z = 1 olduğunu varsayar. Bu koşullar altında, atrasyon sabiti ile özel birikinti arasında doğrusal bir ilişki olmalıdır. Bu, yatak derinliği servis süresi (BDST) yaklaşımının arkasında gerekli varsayımdır.
Basınç düşmesi. Darcy, derin yatak filtrasyonu çalışması sırasında, şimdi adını taşıyan yasayı keşfetti. Kozeny ve Carman, yatak geçirgenliği için açık bir fonksiyon sağlamıştır ve denklemleri aşağıdaki gibi yazılabilir.
J dy = L, AP'nin yatak boyunca basınç düşüşü ve K'nın Kozeny sabiti (genellikle5) olduğuna dikkat edin.
Karışımları ayırma YÖNTEMLERİ PDF
Karışımların AYRILMASI deneyi
Süblimleştirme ile Ayırma
KRİSTALLENDİRME deneyi raporu
Denklemler (6.6) ve (6.7), yatak boyunca minimum basınç düşüşünün ve dolayısıyla belirli bir akış hızı için gerekli pompa boyutunun tahmininde faydalıdır. Bununla birlikte, yatak içinde çökelme meydana gelir gelmez, basınç düşüşü artacaktır. Bu, basınç düzeltmesi için ampirik bir denklem kullanılarak tahmin edilebilir.
Burada hi, başka bir sabittir ve (h, t) filtreleme sırasında belirli bir yükseklik ve zamandaki basınç düşüşünü ifade eder, (h, O) aynı yükseklikte ancak sıfır filtrasyon süresinde basınç düşüşü, yani medyayı temizlemek için kullanılır.
Denklem (6.8) Hd'den kaynaklanan yük kaybı, ilk yük kaybı Ho ve istenmeyen yüzey tıkanmasından H, kaynaklanan yük kaybı ile birlikte Şekil 6.6'da gösterilmektedir. Yatağın kullanım süresini kısalttığı için yüzey tıkanmasından kaçınılmalıdır.
Filtrenin ürettiği artan yük kaybı iki ayrı çalışma moduna yol açar: sabit oran veya azalan oran. Birincisi altında, başlık kaybını telafi etmek için filtrasyon basıncı, temizlikten önce izin verilen maksimum kafa kaybına ulaşılana kadar arttırılmalıdır.
Azalan hız filtrasyonu, sabit bir filtrasyon basıncının kullanılmasına neden olacaktır; dolayısıyla yüzeysel akış hızı ve hacimsel akış oranı Denklem (6.7) 'ye göre azalacaktır.
Bu durumda filtre temizliği, atrasyon hızı kabul edilemez bir değere düştüğünde başlatılacaktır. Genel olarak, bu koşullar altında izin verilen değerden fazla çıkış suyunda asılı katı konsantrasyonlarının daha az olasılığından dolayı, azalan hız filtrasyonu tercih edilir.
İzin verilen maksimum kafa lassına ulaşmak veya izin verilen minimum akış hızına ulaşmak için geçen süre katıların filtre yatağından geçmesi için geçen süre ile aynı ise, optimum bir filtre tasarımı elde edilmiş olacaktır.
Bu bağlamda, katı maddelerin parçalanması, atık konsantrasyonunun izin verilen maksimum miktarı aştığı durumu ifade eder. Temizliği kaçınılmaz olsa bile bazı katı maddeler yataktan sızar.
Bununla birlikte, IL izopropil-amonyum formatın, ters fazlı sıvı kromatografisinde (RPLC) çalışırken ve bir PRP- kullanılırken organik modifiye edici olarak (proteinlerin stabilizasyonuna da yardımcı olur) oldukça yakın zamanda başarıyla kullanıldığından bahsetmeye değer 3 polimerik sütun. IL, asetonitrilden bile daha iyi performans gösterdi. Yeni analitik fırsatlar için bir pencere açan bu son raporda, klasik silika bazlı bir kolon yerine polimerik bir kolon kullanıldığı dikkate alınmalıdır.
Mobil Faz Katkı Maddeleri Olarak IL’ler
IL’lerin HPLC’de öne çıkan başlıca uygulamalarından biri, mobil faz katkı maddeleri olarak kullanımları (düşük konsantrasyon seviyelerinde) ile ilgilidir. İyi bilinen “silanol etkisini” bastırmak amacıyla kullanılır.
Silika, çok yönlülüğü ve kromatografi için uygun özelliklerin geniş listesi nedeniyle muhtemelen RPLC’de kullanılan en yaygın sabit fazdır.
Bununla birlikte, bazı durumlarda, özellikle bazik bileşikler analiz edildiğinde, silika bazlı sabit fazın serbest silanol grupları ile kromatografik ayırma altındaki analitler arasında güçlü etkileşimlerin kurulduğunu belirtmek de önemlidir. Silanol etkisi denen bu etkileşimler zayıf ayırma performansına yol açar: piklerin asimetrisi, yüksek tutma süreleri, düşük verimlilik ve zayıf tekrarlanabilirliktir.
Bu tür silanol etkileşimlerini azaltmak için üç ana olasılık vardır: yüksek su yüzdelerine sahip mobil fazlarla çalışmak (pratik ayırmalar için her zaman mümkün değildir), düşük pH değerleri kullanmak (ki bu da pek uygun değildir) veya mobil faza, silika bazlı sabit fazın serbest silanol grupları için bazik analitlerden daha yüksek afiniteye sahip bir katkı maddesi ekleyin.
Aslında, durağan fazın artık ilanol grupları ile etkileşime girebilen bir katkı maddesinin eklenmesi, ayırmaların çoğunda en yaygın yaklaşımdır. Silanol etkilerinin baskılayıcıları veya maskeleme maddeleri olarak kullanılan geleneksel bileşikler, üçüncül aminlerdir: trietilamin (TEA), sikloheksilamin veya dimetiloktilamindir.
Bu yaklaşım içinde IL’ler ayrıca RPLC’de baskılayıcı maddeler olarak da uygulanmıştır. Kesinlikle, IL’ler mobil faza eklendiğinde, tuzlar olarak hareket ederler (çözelti içinde katyonlar ve anyonlar), ancak bazı durumlarda moleküller arası etkileşimlerinin birçoğunu koruyabilirler. Mobil faza girdikten sonra, IL katyonları ve anyonlar ile sabit fazın yüzeyi arasında birkaç etkileşim kurulur.
İlk olarak, IL’nin katyonları ile analitlerin polar grupları arasında silis yüzeyinin kalıntı silanol grupları için bir rekabet gerçekleşir. Ek olarak, IL anyonları ve bazik katyonik çözünenler arasında iyon eşleşmesi oluşturulabilir.
Hem IL anyonları hem de katyonlar, C18 sabit fazlarında da sorpsiyona maruz kalabilir. Anyonların soğurulmasının Hofmeister serisi PF6> SCN> ClO4 BF4> NO3> I> Br> Cl> F> H2PO4> SO4 2’ye bağlı olduğu gösterilmiştir.
Katyonlarla ilgili olarak, C18 sabit fazlardaki sorpsiyon, IL katyonuna bağlanan alkil zincirinin uzunluğu ile ilgilidir [18]. Ayrıca durağan fazın yüzeyinde zayıf iki tabakalı bir elektronik yapı oluşur. Literatürdeki bir dizi çalışma, IL’ler ve silika arasındaki etkileşim mekanizması ve analit, IL ve silika arasındaki etkileşim hakkında tartışmaktadır.
Her durumda, önemli bir özellik, tüm bu etkileşimlerin temel analitlerin ayrılması üzerinde olumlu etkilere sahip olmasıdır. Bu nedenle, mobil faza bir IL’nin eklenmesi normal olarak bant genişlemesinde bir azalmaya, en iyi çözünürlüklere ve temel analitlerin alıkonma sürelerinde bir azalmaya neden olur.
Ayrıca birçok çalışmanın, IL’leri kullanarak elde edilen sonuçları trietilamin, amonyum asetat veya sodyum dodesil sülfat gibi geleneksel katkı maddeleri ile karşılaştırdığını ve tüm durumlarda önemli bir kromatografik gelişme gösterdiğini ve ayrıca IL’lerin geleneksel maskeleme ajanlarının gerektirdiği miktardır.
HPLC sonuç değerlendirme
HPLC Avantaj ve dezavantajları
HPLC pik yorumlama
HPLC PDF
Gaz kromatografisi
HPLC Makale
HPLC analizleri
HPLC parçaları
Ticari bir ODS HPLC sabit fazı üzerinde altı heterosiklik aromatik aminin ayrılmasının temsili bir örneği Şekil 9.2’de gösterilmektedir. O ve Zhang ve ark. IL’lerin mobil faz katkı maddeleri olarak kullanımını ilk bildiren, özellikle sırasıyla efedrinlerin ve katekolaminlerin ayrılmasını iyileştirmek için katkı maddesi olarak C4MIm-BF4’ü kullanan ilk kişidir. Her iki durumda da, tutma faktörleri, IL’nin sulu faza eklenmesiyle modifiye edildi ve iyi kromatografik ayrımlar sağlandı.
Bu ilk çalışmaların ortaya çıkmasından bu yana, IL’lerin RPLC’de katkı maddesi olarak kullanımına ilişkin büyük bir ilgi arttı, çünkü esas olarak ayırma performansındaki gelişmeler normal olarak gerçekten düşük miktarlarda IL’ler (1 mmol / L1’e kadar) gerektirerek elde edildi. Literatürde şu anda bu önemli konuyu kapsayan çok sayıda inceleme ve kitap bölümü bulunmaktadır.
Tablo 9.1, bazik bileşiklerin kromatografik ayrılmasını iyileştirmek için mobil faz katkı maddeleri olarak IL’lerin uygulamalarının birkaç örneğini içerir. Tüm durumlarda, imidazolyum bazlı IL’lerin tercih edilenler olduğu gözlemlenebilir.
Bunların arasında, muhtemelen C4MIm-BF4, ters fazlı silika bazlı C18 sabit fazlar için uygulamaların çoğunda tercih edilen IL’dir. Bu çalışmalarda düşük IL konsantrasyonlarının gerekli olduğuna dikkat etmek de önemlidir.
Bu yaklaşımla farklı bileşik grupları da analiz edilmiştir. İnorganik bileşiklerin (selenyum türleri) ayrılmasıyla ilgili tek bir uygulama vardır [41]. Bu özel durumda, en iyi sonuçlar, iki IL’yi katkı maddesi olarak karıştırırken elde edildi: C4MIm-Cl ve C4MMIm-BF4. Geri kalan uygulamalarda organik bileşikler, mobil fazda katkı maddeleri olarak IL’lerin varlığında daha iyi ayrılır. Bunlar arasında, temel ilaçlar ve temel organik kirleticiler, incelenen ana analit tiplerini oluşturur.
Bildirilen uygulamalarda, kromatografik ayırmalar normal olarak diyot dizisi tespiti (DAD) veya ultraviyole tespiti (UV) ile birlikte gerçekleştirilir.
Birkaç çalışmada ayrıca floresans saptama (FD), elektrokimyasal saptama (ECD) [29, 35] veya indüktif olarak eşleşmiş plazma-kütle spektrometresi saptama (ICP-MS) kullanılır. Ne yazık ki, ışık saçılımı tespiti (ELSD) veya kütle spektrometrisi (MS) kullanan hiçbir çalışma yoktur, çünkü muhtemelen IL’ler bu dedektörlerle arka girişimlere neden olabilir.
Horváth vd. maskeleme ajanlarının silanol bastırma kabiliyetini değerlendirmek için bir model ( iki tutma bölgesi modeli) önermişlerdir. Bu model, maskeleme maddeleri olarak imidazolyum bazlı IL’ler dikkate alınarak test edilmiştir.