SİSTEM UYGUNLUK TESTLERİ VE SINIRLARI
Sistem uygunluk testleri, analitik yöntemlerin ayrılmaz bir parçasıdır. İşletim sisteminin uygunluğunu ve etkililiğini belirler.1 Numuneler için elde edilen verilere yönelik analitik güven, numunelerin analizinden önce ayırma ve sistem performansının incelenmesi ile desteklendiğinde artar.
Farklı parametreler için SST sınırları genellikle bir yöntemin optimizasyonu sırasında elde edilen deneysel sonuçlara ve analistin deneyimine dayalı olarak belirlenir. Daha önce bahsedildiği gibi, SST sınırları tercihen sağlamlık çalışmalarının sonucuna göre belirlenir. SST'ler hem ayırmayı hem de sistem performansını incelemek için testler içermelidir.
A. Ayırma Performansı
Seçicilik, ilgili bileşiklerin bir karışımının, örneğin bir seçicilik partisi / numune çözeltisinin analizi ile gösterilir. Elde edilen elektroferogram, yöntem açıklamasında sağlanan seçicilik elektroferogramı ile karşılaştırılır.
Kritik tepe çiftleri arasındaki çözünürlük belirlenir. Hedef çözünürlük W2.0 olmalıdır (hesaplama ifadesi yöntem açıklamasında belirtilmiştir). Kromatogramda kritik tepe çifti olmaması durumunda tepe şeklini açıklayan bir parametre, örneğin ana bileşiğin kuyruk faktörü kullanılır.
B. Sistem Performansı
Hesaplama prosedürünün türüne bağlı olarak, sistem hassasiyeti, raporlama eşiği ve sistem sapması kontrollerini içeren bir dizi SST parametresi seçilir. Normalleştirilmiş pik alan raporlaması uygulanırsa, sistem hassasiyetinin değerlendirilmesi tabii ki gerekli değildir. HPLC yöntemleriyle karşılaştırılabilir sıkça uygulanan parametreler ve geçici sınırlar Tablo 2.1'de derlenmiştir.
C.Pratik Çok Sayıda Sistem Performansı
CE'deki teknolojinin mevcut durumu ve özellikleri, bir QC ortamında günlük uygulama sırasında sıklıkla karşılaşılan zorluklara yol açabilir. Sağlam yöntemler geliştirirken dikkat etmemiz gereken CE teknolojisinin dört önemli özelliği vardır:
1. Nanoteknoloji
2. Yüksek hız ve verimlilik analizi
3. Yeni teknoloji
lod, loq nedir
Validasyon Raporu örneği
Kimyasal ve fiziksel analizlerde metot validasyonu/verifikasyonu Rehberi
TÜRKAK Metot validasyon
Doğruluk parametresi
Eurachem Türkçe
Analitik metot Seçimi
Validasyon Nedir
1. Nanoteknoloji
Önemli bir özellik, CE'de nano ortamda çalışmamızdır. Enstrümantasyon çok basit olduğu ve kurulumda çok basit olduğu ve küçültülmesi kolay göründüğü için bu özellik genellikle göz ardı edilir. CE'nin temel konfigürasyonu mekanik sistemler gerektirmez. CE'deki numune boyutu çok küçüktür (nanolitre), bu da mükemmel kütle duyarlılığı, tepe kapasitesi ve düşük reaktif tüketimine yol açar.
Öte yandan, aynı özellikler CE'de önemli sakıncalara yol açmaktadır. Her şeyden önce, küçük enjeksiyon hacmi, enjeksiyon hacminin kontrol edilmesine yüksek talepler getirir. Enjeksiyon tipik olarak, hidrodinamik basınç farkı veya elektromigrasyondan kaynaklanan bir akış tarafından oluşturulan bir akışın zamanını kontrol ederek dolaylı olarak yapılır.
Sonuç olarak, enjeksiyon hassasiyeti tipik olarak örneğin HPLC yöntemlerinde gözlemlenenden daha azdır. Nanoteknolojinin bir başka sonucu da konsantrasyon hassasiyetinin tipik olarak çok zayıf olmasıdır. Safsızlıklar için% 0.1 seviyelerine kadar konsantrasyonlar zor olabilir, ancak yapılabilir. Şekil 16'da görülebileceği gibi, optimal koşullarda% 0.01'e kadar düşük safsızlık seviyelerinin tespiti mümkündür.
Ek olarak, kirlenme ve kılcal tıkanma, akım akışının kesilmesi nedeniyle sıklıkla sistem arızalarına yol açar. Kılcal damar kendi başına birçok sistem arızasında endişe yaratabilir. Kontaminasyon nedeniyle kapiler bloke edilebilir (hava kabarcıklarıyla bile) akım kırılmasına ve dolayısıyla tekrar üretilebilirlik sorunlarına yol açar.
Sıklıkla gözlemlenen bir kirlenme, Şekil 17'de gösterildiği gibi kılcalın dış yüzeyinde tuz kristallerinin (ve diğer katıların) çökelmesidir. Tuz kristalleri, akım sızıntısına ve sonunda akım akışının tamamen kesilmesine neden olabilir. Daha önce tartışılan kılcal iyileştirme rutini, kılcalın dış yüzeyinin ve elektrotların ayırmanın başlamasından önce durulandığı daldırma adımından bu sorunu atlamak için tasarlanmıştır.
Numune bölgelerindeki ekstra kolon varyansları riski nedeniyle, kolon üzerinde UV tespitini zorunlu kılan hat içi tespit mümkün değildir. Saptama noktasında, kılcalın poliimid kaplaması, kılcalın kırılgan çıplak silis cam malzemesinin açığa çıkmasına yol açan bir algılama penceresi oluşturmak için yakılır. Sıklıkla kılcal damar bu zayıf noktada kırılır (Şekil 18), bu da akım kırılmasına ve analizin başarısız olmasına yol açar.
2. Yüksek Hız ve Verimlilik Analizi
CE, literatürden hızlı ve yüksek verimli ayırmalarla sonuçlandığı bilinmektedir. Sonuç olarak, farklı bileşenleri tespit etme yeteneği, kontaminasyondan kolayca gelebilecek birçok bilinmeyen zirveyi çözme konusunda yüksek taleplere yol açabilir. Kalite kontrol ortamında bu tür faaliyetler her zaman büyük bir coşkuyla karşılanmaz.
Daha hızlı ayırmalar, kontrol sorunları yaratabilir, örneğin, her numune enjeksiyonundan önce kılcal duvardaki başlangıç koşullarının yenilenmesi yoluyla EOF'nin kontrolü ve böylece sistemin kaymasını önleyebilir. Daha önce belirtildiği gibi, daha önce önerilen kılcal yıkama rutini, tutarlı performansın garanti edilmesine yardımcı olabilir.
Ayrıca belirtilmesi gereken donanım konuları da var. Yüksek hızlı analizde, optimum performans için uygun bir otomatik örnekleyici çok önemlidir. Beckman MDQ CE sistemi, bir kalite kontrol performansı için en uygun CE sistemlerinden biridir ve endüstride bu amaç için yoğun bir şekilde uygulanmaktadır.
Sonuç olarak, bu ekipmanlarla diğerlerine kıyasla daha fazla deneyim elde edilir. Bu nedenle, aşağıdaki tartışma yalnızca bu tür sistemlere odaklanmıştır. Diğer makineler daha ciddi dezavantajlar gösterebilir, ancak bir QC ortamında kapsamlı bir şekilde uygulanmadıkları için tanımlanmamıştır.
Beckman MDQ kapiler2elektrot konfigürasyonu, Beckman PA / CE 5000 serisi enstrümantasyonun konfigürasyonu ile karşılaştırılabilir, ancak flakonların açıklıkları çok farklıdır. PA / CE 5000 serisi flakonların çapı, MDQ flakonlarınınkinden çok daha büyüktür ve otomatik örnekleyicinin X / Y / Z robotik kollarının kalibrasyonunu kritik bir parça haline getirir. Şekil 19'da görülebileceği gibi, robotun küçük bir kayması, flakon kapaklarındaki elektrotların delinmesi nedeniyle kılcal kırılmaya ve elektrot bükülmesine neden olabilir.
Kalite kontrol laboratuarlarında karşılaşılan bir diğer performans bozukluğu, MDQ sisteminin elektrot bloğuna flakonların yapışmasıdır. Yapışma nedeniyle, otomatik örnekleyici rafı, flakonları değiştirirken yukarı kaldırıldığında flakon elektrot bloğunda asılı kalır.
Örneğin enjeksiyon için bir şişenin bir sonraki hizalanmasında, otomatik örnekleyici rafı hala elektrot bloğu üzerinde asılı olan şişeye çarpacak ve bu da kılcal damarın kırılmasına ve elektrotun bükülmesine neden olacaktır.
Bu sorunun üstesinden gelmenin basit bir yolu, tampon elektrolit kalıntılarını gidermek için elektrot bloğunu sık sık temizlemek veya sandviç raf yaklaşımını kullanmaktır. Şekil 20'de görüldüğü gibi, numune rakına güzelce oturan ve şişelerin normal kullanımını sürdürürken şişelerin raftan çıkmasını önleyen bir kapak kullanılır.
Metal Kaldırma
Ham petrollerde doğal olarak az miktarda metal bulunur. Bu elementlerin inorganik tuzlar olarak mevcudiyetinin yanı sıra, bunlar karboksilik asitlerin tuzları şeklinde veya daha tipik olarak porfirin şelatları veya organo-metal kompleksleri şeklinde bulunabilirler. Genellikle Ni ve V, en ağır ham petrollerde en yüksek konsantrasyonlarda bulunur, ancak ppm veya daha düşük konsantrasyonlarda, Al, Co, Cu, Fe, Hg, Mg, Zn, vb. Gibi birçok başka metal mevcuttur.
Atmosferik ve ham damıtmadan sonra, metaller daha ağır hidrokarbon fraksiyonlarında yoğunlaşma eğilimindedir. Bu fraksiyonlar, bu metalik elementlerdeki içeriği azaltmak için koklaştırma veya visbreaking gibi çeşitli işlemlere tabi tutulur.
Serban vd. Ham petrolden bir veya daha fazla metalin, birkaç çıkarma adımında sıvı-sıvı ekstraksiyonu ile ham bir karışmaz iyonik sıvı kullanılarak çıkarılması için bir yöntem önermek. Ham petrol beslemesine göre azaltılmış bir metal içeriğine sahip bir ham petrol atığı ve iyonik sıvıyı ve ayrılmış çözünen maddeyi içeren bir özüt elde edilir. İsteğe bağlı olarak, ekstraksiyon aşamalarından en az birine bir emülsiyon giderici eklenebilir.
Bu görev için test edilen iyonik sıvılar, örneğin, klorür, etil sülfat veya bis (triflorometilsülfonil) imid anyonları ile 1-etil-3-metilimidazolyum; 1-butil-3-metilimidazolyum ile hidrojen sülfat, heksaflorofosfat veya tetraflorat anyonları; tetraetilamonyum asetat; tetrabutilfosfonyum metansülfonat; ve 1-butil-4-metilpiridinyum hekzaflorofosfat (50 ile 70 ° C arası sıcaklıklar).
Queen’s Üniversitesi İyonik Sıvılar Laboratuvarları (QUILL), Petronas ile işbirliği içinde, hidrokarbon sıvılardan metalleri, özellikle de cıva çıkarmak için bir sistem geliştirdi. Cıva toksiktir, aşındırıcıdır, alüminyum bileşenlerle reaktiftir ve katalizörlere zehirlidir. Patent, belirli metal içeren iyonik sıvıların, yüksek verimlilik seviyeleriyle hidrokarbon sıvılarından cıvanın elemental, iyonik ve organik formlarını çıkarabildiğini göstermektedir.
İşlemde, cıva içeren hidrokarbon sıvı beslemesi, [CatC] [MC] [X-] formülüne sahip bir iyonik sıvı (sıvı olarak veya bir katı halinde desteklenmiş) ile temas ettirilir. [CatC] ve [Xp] iyonik sıvıların ortak katyonlarını ve anyonlarını temsil eder ve [MC], C2 veya daha büyük bir oksidasyon durumuna sahip bir veya daha fazla geçiş metali katyonunu temsil eder.
İyonik sıvılar, elementel cıva ve organomerkür türlerini yüksek oranda çözünür cıva iyonlarına okside eder ve bunları çıkarır. Çıkan hidrokarbon sıvısı, azaltılmış cıva içeriğine sahiptir.
Gaz arıtımı için, prosesin (Hycapure-Hg olarak adlandırılır), rafinerilerde kullanılan geleneksel prosesten (moleküler elekler) daha iyi verimliliğe sahip olduğu gösterilmiştir. Malezya’da tam ölçekli ticari kara gaz terminallerine (Kerteh, Bintulu, vb.) Kurulmuş ve satış kalitesinde doğalgazı başarıyla üretmiştir.
Esterifikasyon nedir
Esterleşme nedir
re-esterifikasyon nedir
Yağlarda esterleşme nedir
Esterleşme tepkimesi örnekleri
Ester nedir
Esterler
İnteresterifikasyon
Eterifikasyon
Oksijen gereksinimlerini ve buhar basıncı limitlerini karşılamak için benzine katkı maddesi olarak eterler eklenir. Şu anda, bu amaçla kullanılan en yaygın eterler, sorumlu bulunan MTBE (metil tert-butil eter) kullanımının bozulması nedeniyle ETBE (etil tert-butil eter) ve TAME (tert-amil metil eter) ‘dir. Bu yeraltı petrol tanklarından sızıntı nedeniyle önemli miktarda akifer kirliliği içindir.
MTBE ve ETBE, izobutilenin sırasıyla metanol ve etanol ile reaksiyonundan elde edilir. TAME, izoamilen ve metanolden elde edilir. Bu ekzotermik reaksiyonlar, kontrollü sıcaklık ve basınç altında asidik iyon değişim reçinesi katalizörleri üzerinde gerçekleşir. Reaksiyon, izoolefinlere karşı çok seçicidir ve kimyasal dengenin eterin oluşumuna doğru kaymasına neden olmak için fazla alkol ile gerçekleştirilir. Sonuç olarak, reaksiyona girmemiş olefin, fazla alkol ve üretilen eterin bir karışımı ayrılmalıdır.
Eter üretimi için genel bir süreç Şekil 3.6a’da gösterilmektedir. Ayırma bölümü, eterin alt ürün olarak elde edildiği bir bölme sütunundan (genellikle reaksiyonun verimini iyileştirmek için bir katalitik bölüm içerir) oluşur. Tepkimeye girmemiş olefin, normal olarak fazla kullanılan alkolün önemli bir miktarı ile en üstte elde edilir.
Bununla birlikte, bu bileşiğin damıtık ve dipteki oranı, kullanılan hidrokarbon ve alkolün doğasına ve ayrıca kolondaki işlem koşullarına bağlıdır. Damıtma kolonundan gelen üst akım, bir sıvı-sıvı ekstraksiyon kolonuna beslenir. Rafineri proseslerinde solvent olarak su kullanılmaktadır. Rafinat, reaktöre geri döndürülebilen reaksiyona girmemiş hidrokarbondur.
Ekstrakt (çözünen maddenin çoğunun aktarıldığı çözücü açısından zengin faz) bir su ve alkol karışımıdır ve etanol durumunda azeotropiktir. Etanol-su karışımlarının ayrılması, yeni bir bölme kolonunda gerçekleştirilir. Etanol durumunda, su ve azeotropik karışım (ağırlıkça% 95.6 etanol, ağırlıkça% 4.4 su) elde edilir.
Sonuç olarak, etanol reaksiyon bölümüne geri dönüştürüldüğünde, reçinelerin deaktivasyonu veya istenmeyen alkollerin oluşumu gibi çeşitli sorunlar ortaya çıkar.
IFP, fazla alkolün iyonik bir sıvı ile ayrıştırılmasının en az bir aşamasından oluşan, su kullanımını önleyen, eter üretmeye yönelik gelişmiş bir yöntem önerir. Basitçe, mucitler, prosesin bir veya birkaç akışını, çözücü olarak iyonik sıvıyı kullanan ve ardından flaş damıtma yapan bir sıvı-sıvı ekstraksiyon kolonuna besleme olasılığını önermektedir.
Çıkarma işleminin gerçekleşeceği yerler Şekil 3.6b’de bir kare ile gösterilmekte ve akış diyagramına eklenecek işlem Şekil 3.5’te gösterilmektedir. Alkol, tercihen alkolü çözündüren iyonik sıvı ile temas ettirilerek hidrokarbon ve / veya eterden ayrılabilir.
İyonik sıvının ihmal edilebilir buhar basıncı nedeniyle, tek bir buhar-sıvı denge aşamasında alkolden kolaylıkla ayrılabilir. Ayrılan ve yoğunlaştırılmış alkol, sürece geri dönüştürülebilir. Buluşa göre bu yöntem, avantajlı bir şekilde, saflık seviyesi ve düşük su içeriği, eterleştirme katalizörünün seçiciliği ve aktivitesi açısından eterifikasyon reaksiyonunu destekleyen bir alkolün geri dönüşümüne izin verir.
Arce ve çalışma arkadaşları, iyonik sıvıların alkolü eterden verimli bir şekilde çıkarabildiğini gösterdiler. Örneğin, ETBE durumunda, iyonik sıvılar 1-etil-3-metilimidazolyum metansülfonat, 1-etil-3-metilimidazolyum triflorometansülfonat, 1-etil-3-metilimidazolyum etilsülfat ve 1-butil-3-metilimidazolyum triflorometans test edildi.
Şekil 3.7, 298.15 K’da ETBE C etanol C iyonik sıvısının sıvı-sıvı dengelerinden elde edilen çözünürlükleri ve seçicilikleri göstermektedir. Belirtilen iyonik sıvıların, çözücü ekstraksiyonu ile ETBE ve etanol karışımlarının ayrılmasını gerçekleştirme yeteneği, yüksek Bu parametreler için elde edilen değerler, 1-etil-3-metilimidazolyum metansülfonat, termodinamik açıdan en umut verici iyonik sıvıdır.
Asetik, kaproik veya valerik asidin mono-, di- veya tri-etanolamin tuzları gibi diğer iyonik sıvılar da The Academician Y.H. Alkil-tert-alkil eterlerin seçici saflaştırılması için Mamedaliyev Petrokimya Prosesleri Enstitüsü yer alır.
