Çözünürlük ve Seçicilik – Farmasötik Analiz İçin Kapiller Elektroforez Yöntemleri – Ayırma Teknolojisi –FARMASÖTİK ANALİZ – Kimya Mühendisliği – Ayırma Teknolojisi Ödevleri – Kimya Mühendisliği Ödev Yaptırma – Kimya Ödev Yaptırma Ücretleri
4. Enjeksiyon Varyansı
Enjeksiyon varyansı, ekstra kolon bölgesi genişletme etkilerinin bir bileşeni olarak kabul edilir ve ideal dikdörtgen numune tıpasının (hacim) genişliği (winj) ile ilgilidir. Varyans aşağıdaki şekilde verilmiştir: Numune analizi sırasında kolonun aşırı yüklenmesini önlemek için, enjeksiyon tapasının genişliğini kapiler toplam uzunluğunun% 1’inden daha küçük tutmak gerekir.
5. Algılama Varyansı
Sütun üzerinde algılama nedeniyle, algılama işleminin varyansı, detektör hücresinin genişliği (wdet) ile ilişkili varyansa indirgenir. Enjeksiyona benzer şekilde ifade edilmektedir: Literatüre göre 51 algılama varyansının toplam sistem varyansına katkısı genellikle% 0.01’in altındadır.
6. Eksenel Difüzyon Varyansı
Boylamsal difüzyondan kaynaklanan varyans, Einstein denklemiyle ifade edilir: 47,50252
- s2L 1⁄4 2 Di ti (30)
Di bir çözünen maddenin difüzyon katsayısını (m2 s1 cinsinden) ve ti ise migrasyon süresidir. Denklem (30) ‘da ti yerine Denklem (18) koyarak elde edilir.
Denklemden (31), boylamsal difüzyona bağlı varyansın, kılcalın uzunluğundan ve çözünen maddenin difüzyon katsayısından olumsuz etkilendiği açıktır. Bununla birlikte, uygulanan potansiyelden ve bir çözünen maddenin görünürdeki hareketliliğinden olumlu etkilenir. Bu denkleme göre, hızlı göç eden bölgeler, eksenel difüzyon nedeniyle daha az varyans gösterecektir.
7. Elektroozmotik Akış Varyansı
EOF akışı, neredeyse bir piston gibi düz bir profile sahiptir; bu nedenle, göç eden bölgelerin dağılımına katkısı azdır. EOF, analitlerle aynı yönde hareket ettiğinde eksenel difüzyon varyansına (Denklem (31)) olumlu katkıda bulunur. Bununla birlikte, kılcal duvar düzgün bir şekilde yüklenmediğinde, yerel türbülans meydana gelebilir ve tekrarlanamayan dispersiyona neden olabilir.
8. Diğer Varyans Kaynakları
Bir bölgenin marka genişlemesine, henüz tanımlanmamış veya bu bilgi aşamasında önemli olduğu düşünülmeyen başka kaynaklar da neden olabilir. Örneğin, bir kasette veya bir makarada bir kılcalın sarılmasının da bölge genişlemesi üzerinde bir etkiye sahip olduğu gösterilmiştir.
9. Teorik Plakaların Sayısı ve Teorik Plakaya Eşdeğer Yükseklik
Optimal çalışma koşullarında1,11,45,55 varyasyon kaynaklarının çoğunun kontrol edilmesi beklenir ve ihmal edilebilir olarak değerlendirilebilir. S2T (uygun termostat, küçük kapiler çapı), s2F (uygun kapiler durulama) ve s2E (numune ve tampon elektrolit iletkenliğinin uyumu), s2W (uygun kapiler seçimi) gibi faktörler kontrol altında olmalıdır. S2O’nun etkisi de ihmal edilebilirse, s2tot ifadesi basitleştirilir.
Sadece s2L’nin, enjekte edilen numune hacmi çok küçük olduğu zaman, göç eden bir bölgenin genişlemesini etkilediği, saptama yolu uzunluğu çok dardır ve kapiler çapı çok küçüktür. Böyle bir durumda, s2tot, s2L ile yaklaştırılır ve Denklem (33) daha da basitleştirilebilir.
Denklem (34) ‘te s2tot yerine Denklem (22) koyarak, teorik plakaların sayısı ‘N’ için bir ifade elde edilir.
Türetilebileceği gibi, N, uygulanan alan kuvveti, enjeksiyondan saptamaya geçiş mesafesi ve bir çözünen maddenin görünür hareketliliği ile doğru orantılıdır. Difüzyon katsayısı ve kılcal damar uzunluğu, verimlilik ile ters orantılıdır.
HETP, Denklem (36) ‘da N yerine Denklem (23) kullanılarak da hesaplanabilir.
Denklem (38) ‘den türetilebileceği gibi, yüksek voltajlar uygulanarak ve yüksek elektroforetik hareketliliğe ve düşük difüzyon katsayılarına sahip bileşikler için daha yüksek bir verimlilik elde edilecektir. Bu nedenle çok uzun kılcal damarların kullanılmaması önemlidir.
Ekran çözünürlüğü sıralaması
2K çözünürlük
Windows 10 ekran ölçeklendirme
Ekran çözünürlüğü ayarlanmıyor
Ekran çözünürlüğü arttirma
Ekran çözünürlüğü kaç olmalı
Monitör çözünürlük Sorunu
1366×768 çözünürlüğü 1920×1080 yapma
E. Çözünürlük ve Seçicilik
Anyon ve katyon tipi, pH, iyonik kuvvet, konsantrasyon, kompleks oluşturucu maddeler, organik çözücüler, yüzey aktif maddeler, vb. Gibi değiştiricilerin eklenmesi, bunların tümü, ayırma seçiciliğini etkileyebilen kapilerdeki toplu elektrolit parametreleridir. Seçicilik, mobilite farklılıkları (Dm) veya mobilite oranları (a) cinsinden ifade edilebilir.
Kromatografik ve ilgili ayırma tekniklerinde, iki tepenin çözünürlüğü (Rs) için temel gereksinimler, yüksek sayıda plaka sayısı ve ayırma için bir miktar seçiciliği indükleyen bir faktör olan bir kolondur. Temelde çözünürlük, ayırma verimliliği ve seçiciliğinin ürünüdür.
burada N teorik plakaların sayısıdır, Dm iki bileşiğin elektroforetik hareketliliğindeki farkı temsil eder ve m ̄, ilgili iki göçen bandın ortalama hareketliliğidir. Etkili ve elektroozmotik hareketlilikler dikkate alınarak aşağıdaki ifade elde edilir.
burada m ̄eff, ilgilenilen iki göç eden bandın ortalama etkin hareketliliğidir. Denklem (42) ‘de N yerine Denklem (37) koyarak, aşağıdaki ifade elde edilir.
Denklemden (44), iki tepe noktasının çözünürlüğünün nasıl iyileştirileceği türetilebilir:
- Hareket kabiliyetlerindeki farkı artırarak seçiciliği artırın. Bu, uygun elektrolit sistemleri ve arka plan elektrolitinde diğer katkı maddeleri (örn., Kompleks yapıcı ajanlar) kullanılarak sağlanabilir.
- Kapiler boyunca maksimum potansiyel farkı uygulayın ve en yüksek elektrik alan gücünü oluşturun.
- Bileşiklerin difüzyon katsayılarının düşük olduğu koşullar yaratın. Tipik olarak, daha büyük bileşikler daha yavaş difüzyon katsayılarına sahiptir; bu nedenle, moleküler komplekslerin oluşumu, CE’de ayrışmayı arttırmak için ilginç bir araçtır. Ek olarak, difüzyon etkilerini azaltmak için arka plan elektrolitinin viskozitesi de artırılabilir. Yardımcı olabilecek bir başka parametre de ayırma sıcaklığını düşürmektir.
- Genel olarak daha yavaş bir göç (ðm eff þ! MeofÞ) seçiciliği artırırken, daha yavaş bir göç, verimlilik artışı için yararlı değildir (Bölüm IV.D.9). Bu nedenle, vaka bazında optimum pik ayrımı için geçiş hızlarının optimize edilmesi gerekir.
Daha yavaş migrasyon, pH’ı düşürerek veya kaplanmış kapilerler kullanılarak EOF’yi en aza indirerek elde edilebilir. Tampon elektrolitine viskoziteyi artıran katkı maddeleri de eklenebilir. Ayırma için daha düşük sıcaklıklar da göçü azaltabilir.
Denklem (44), CE kararının elektroforetik terimlerle ifadesidir. Bununla birlikte, bu ifadenin pratikte Rs’nin hesaplanması için uygulanması Di nedeniyle sınırlıdır. Farklı ortamlarda farklı bileşiklerin difüzyon katsayısının mevcudiyeti her zaman kolay değildir.
Çözünürlüğün pratik olarak hesaplanması genellikle bir elektroferogramda elde edilen piklerin genişliğini kullanan bir ifade ile yapılır. Bu çalışma şekli, tüm olası varyanslar dikkate alındığı için daha gerçekçi olan Rs değerleri ile sonuçlanır (sadece Denklemde (44) boylamsal difüzyon değil). Geçiş bölgeleri için Gauss dağılımı varsayıldığında, çözünürlük ifade edilebilir.
1366x768 çözünürlüğü 1920x1080 yapma 2K çözünürlük Ekran çözünürlüğü arttirma Ekran çözünürlüğü ayarlanmıyor Ekran çözünürlüğü kaç olmalı Ekran çözünürlüğü sıralaması Monitör çözünürlük Sorunu Windows 10 ekran ölçeklendirme