Amino asitler, terpenler, alkoller, aminler ve kafur içeren on iki rasemik substrat ayrıldı, bu da tek duvarlı karbon nanotüplerin kiral iyonik sıvı sabit fazda enantiyoseparasyonu iyileştirdiğini gösterdi. Tek duvarlı karbon nanotüpler, kılcal tüpte bir iskelet ağı yapısına sahip bir katman oluşturduğundan, bu etki, kılcal kolonun iç duvarının geliştirilmiş yüzey ıslanabilirliğine atfedilmiştir.
Aynı kiral iyonik sıvı (R) -N, N, N-trimetil-2-aminobütanol bis (triflor-ometilsülfonil) imid, Yuan ve diğerleri tarafından gaz kromatografisi için sabit faz olarak uygulanmıştır. İşlem görmemiş, erimiş silika kapiler kolon, kiral iyonik sıvının% 0.45 (w / v) aseton solüsyonu ile kaplandı; çözücünün buharlaştırılması ve koşullandırma, rasemik sitronelal dahil olmak üzere dokuz rasemik bileşiğin ayrılması için uygulanan iyonik sıvı kaplı bir kiral sabit faza erişim sağlamıştır.
Kesin olarak bir kiral iyonik sıvı teknolojisi olmasa da, sabit fazlar olarak iyonik sıvıların kullanıldığı kiral ayırma, siklodekstrinlerin oda sıcaklığındaki iyonik sıvılarda çözünmesi yoluyla da sağlanmıştır. İlk yaklaşım Berthod ve diğerleri tarafından yayınlandı. 2001 yılında, iki siklodekstrin / iyonik sıvı sütunun, benzer kiral seçici içeren ticari olarak temin edilebilen iki siklodekstrin sütun ile karşılaştırıldığı zaman elde edilir.
İyonik sıvılar 1-butil-3-metilimidazolyum klorür ([C4mim] [Cl]) ve 1-butil-3-metilimidazolyum heksaflorofosfat ([C4mim] [PF6]) çözündürme ve kaplama için kullanıldı. Özetle Berthod ve ark. iyonik sıvı içeren fazlar için daha düşük tutma faktörleri, ancak daha yüksek tepe verimlilikleri gözlemlendi.
Ne yazık ki, iyonik sıvı bazlı kolonlarda ayrılmayan ticari olarak temin edilebilen kolonlarda ayrılan tüm test edilen analitlerin üçte biri. Bunun nedeni muhtemelen siklodekstrin boşluğunu kompleksleşme yoluyla bloke eden ve bu nedenle kiral tanımayı engelleyen kullanılan imidazolyum katyonudur.
Bununla birlikte, birçok substratın iyonik sıvı içeren kolonlarda ayrılamaması gerçeğine rağmen, yapılan gözlemler iyonik sıvı etkileşimlerinin daha iyi anlaşılmasına katkıda bulunabilir.
2010 yılında Huang ve ark. bu davranışı iyileştirmek için değiştirilmiş bir strateji geliştirdi. 2001 çalışmasına kıyasla, imidazolyum çekirdeğin siklodekstrin boşluğu ile etkileşimini engellemek için kiral seçicinin çözünmesi için işlevselleştirilmiş iyonik sıvı matrisler kullandılar.
Tipik olarak imidazolyum veya fosfonyum baş gruplarına dayalı iki katyonik iyonik sıvılar, bir triflat (OTf) veya bis (triflorometilsülfonil) imid (N (Tf) 2) anyonu ile kombinasyon halinde kullanıldı. Ayrıca, siklodekstrin birimleri kalıcı bir katyonik grup içerecek şekilde modifiye edildi, böylece daha güçlü çözünen-çözücü etkileşimlerine ve iyonik sıvı içinde kiral selektörün gelişmiş bir çözünürlüğüne yol açtı.
Bu yeni teknoloji ile Armstrong ve ark. ticari olarak temin edilebilen siklodekstrin fazlarına kıyasla kolonun etkinliğini, enantiosayrmayı ve tepe şeklini geliştirebilir. Dahası, ticari kolonlarda test edilen tüm test maddelerini ayırmayı başardılar, böylece kiral ayırma için yeni ve çok umut verici bir yöntem sağladılar.
Kiral İyonik Sıvılar ile Sıvı Kromatografi
Kiral iyonik sıvılar, sıvı kromatografide ayırmaları desteklemek veya iyileştirmek için farklı roller oynayabilir: Sabit fazlar olarak kullanımın yanı sıra, kiral mobil faz katkı maddeleri olarak eklenebilirler ve sabit fazı dinamik olarak kaplayabilirler.
Sıvı kromatografide kiral iyonik sıvıların ilk uygulaması 2006 yılında Yuan grubu tarafından yayınlandı. (R) – 2-aminobütanol bazlı bir kiral iyonik sıvı, ticari olarak temin edilebilen bir C18 ODS kolonuyla kombinasyon halinde H2O ve CH3CN’den (10 mmol / L CIL) oluşan mobil faza katkı maddesi olarak kullanıldı. Sekiz farklı analit, örneğin farmasötik olarak aktif propranolol ayrılabilir, böylece bu kiral iyonik sıvının enantiyoselektif ayırma potansiyelini gösterir.
2010’da Zhou ve ark. 1,2-dimetilimidazolyum veya 1-amino-1,2,3-triazolyum katyonları ve değişken anyonlarla [45] daha da işlevsel hale getirilen silika bağlı siklodekstrinlere dayalı sıvı kromatografisi için yeni sabit fazlar sundu (Şekil 8.7). ‘-Nitroalkoller,’ -hidroksilaminler, alkoller ve ayrıca iki rasemik ilaç dahil olmak üzere bir dizi rasemat seçildi. Bu yeni kiral durağan fazlar ve asetonitril bazlı polar mobil fazlarla, bu analitleri iyi ila mükemmel çözünürlük faktörleriyle ayırabildiler ve bu sonuçları kiral seçici üzerindeki hem katyonik hem de anyonik parçaların varlığına bağladılar.
Yazarlar, katyonik kısmın etkisini araştırırken, daha düşük pKa değeriyle (triazol pKa 11.8’e karşılık imidazol pKa 7.9) imidazolyum katyonunun daha sıkı iyon çiftleri oluşturabildiğini iddia ettiler. Hem katyon hem de anyon kısımları analit ile etkileşime girdiğinden, bu şiral tanıma için faydalı görünmektedir.
Ek olarak, anyonun etkisini araştırdılar ve nitrat anyonunun daha zayıf bir baz olduğu ve dolayısıyla iyon değişimine katılmaya daha hazır olduğu için daha iyi bir seçim olduğunu buldular. Yazarlar, kromatografi sisteminin tanıma yeteneklerini artırmak için mobil fazın bileşimini değiştirdiler ve asitliği veya bazlığı artırmanın seçici ve analitler arasında daha güçlü etkileşimlere ve dolayısıyla gelişmiş çözünürlüğe yol açabileceğini buldular.
Sıvı Kromatografisi Nedir
sıvı-sıvı kromatografisi
HPLC dedektörleri
Gaz kromatografisi
Ters faz kromatografisi
HPLC cihazı çalışma prensibi
HPLC cihazı kullanımı
HPLC pik yorumlama
2009’da Liu ve ark. ligand-değişim prensiplerine göre rasemik amino asitlerin ayrılması için uygulanan amino asit bazlı kiral iyonik sıvılar. Saf L-prolin, [C4mim] Br içinde çözünmüş L-prolin ve farklı alkil zinciri uzunluğuna sahip dört 1-alkil-3-metilimidazolyum L-prolinat iyonik sıvı, kiral mobil faz katkı maddesi olarak kullanıldı ve iyi bir taban hattı ayrımı elde edildi.
İlginç bir şekilde, kiral tanıma ve dolayısıyla çözünürlük, imidazolyum baş grubundaki alkil zincirinin C2’den C8’e uzatılmasıyla önemli ölçüde artmıştır, bu da kompleks oluşumda büyük ölçüde yer alan aşiral katyonun önemini gösterir.
Uzun zincirli bir imidazolyum katyonunun hidrofobik C18 kolonu ile güçlü etkileşimi, amino asitten türetilmiş kiral iyonik sıvının düşük konsantrasyonlarında bile enantiyomerleri ayırabilen stabil bir kompleks oluşumuyla sonuçlandı. Kiral ligand olarak L-prolinin kullanımının da taban çizgisi ayrılmasına yol açtığına dikkat edilmelidir; ancak gözlemlenen ayırma faktörü, tüm amino asitten türetilen kiral iyonik sıvılarınkinden önemli ölçüde daha düşüktü.
2011 yılında Bi ve ark. antibakteriyel aktiviteye sahip florlanmış bir kinolon olan rasemik ofloksasini ayırmak için kiral iyonik sıvı destekli ligand değişim kromatografisini kullandı.
HPLC’de mobil faz katkı maddesi olarak CuSO4.5H2O ile kombinasyon halinde L-amino asitlerle kombinasyon halinde aşiral iyonik sıvılar kadar farklı amino asitten türetilmiş kiral iyonik sıvılar da kullanılmıştır. Katkı maddeleri olarak aşiral katyonlar söz konusu olduğunda, kısa alkil zincirleri olan iyonik sıvılar kullanıldığında ofloksasin enantiyomerlerinin ayrılması geliştirilebilir.
Bunun nedeni, kısa alkil zincirleri kullanıldığında bakırın lehine olan, alkil silika yüzeyine adsorpsiyon için imidazolyum katyonlarının bakır kompleksleri ile rekabetinden kaynaklanmaktadır.
Katkı maddesi olarak kiral amino asit bazlı IL’ler kullanıldığında, yazarlar Liu ve diğerleri tarafından daha önce bildirilenden farklı bir eğilim gözlemlediler: 1-alkil-3-metilimidazolyum katyonunun artan zincir uzunluğu ve Cu2C ile daha zayıf elektrostatik etkileşimlerle enantiyo ayrılma azaldı ve bu azalmadan daha büyük katyonların sterik engellenmesi sorumlu tutulmuştur.
Alanin, valin, fenilalanin ve lösin bazlı farklı kiral iyonik sıvılar arasında, 1-butil-3-metilimidazolyum L-lösinatın ([C4mim] [L-leucinate]) en başarılı olduğu bulundu, böylece geliştirilen strateji olabilir. çeşitli ilaçlarda ofloksasin enantiyomer dağılımının belirlenmesi için uygulanabilir.
