Mobil Faz Katkı Maddeleri Olarak IL’ler

IL’lerin HPLC’de öne çıkan başlıca uygulamalarından biri, mobil faz katkı maddeleri olarak kullanımları (düşük konsantrasyon seviyelerinde) ile ilgilidir. İyi bilinen “silanol etkisini” bastırmak amacıyla kullanılır.
Silika, çok yönlülüğü ve kromatografi için uygun özelliklerin geniş listesi nedeniyle muhtemelen RPLC’de kullanılan en yaygın sabit fazdır.

Bununla birlikte, bazı durumlarda, özellikle bazik bileşikler analiz edildiğinde, silika bazlı sabit fazın serbest silanol grupları ile kromatografik ayırma altındaki analitler arasında güçlü etkileşimlerin kurulduğunu belirtmek de önemlidir. Silanol etkisi denen bu etkileşimler zayıf ayırma performansına yol açar: piklerin asimetrisi, yüksek tutma süreleri, düşük verimlilik ve zayıf tekrarlanabilirliktir.

Bu tür silanol etkileşimlerini azaltmak için üç ana olasılık vardır: yüksek su yüzdelerine sahip mobil fazlarla çalışmak (pratik ayırmalar için her zaman mümkün değildir), düşük pH değerleri kullanmak (ki bu da pek uygun değildir) veya mobil faza, silika bazlı sabit fazın serbest silanol grupları için bazik analitlerden daha yüksek afiniteye sahip bir katkı maddesi ekleyin.

Aslında, durağan fazın artık ilanol grupları ile etkileşime girebilen bir katkı maddesinin eklenmesi, ayırmaların çoğunda en yaygın yaklaşımdır. Silanol etkilerinin baskılayıcıları veya maskeleme maddeleri olarak kullanılan geleneksel bileşikler, üçüncül aminlerdir: trietilamin (TEA), sikloheksilamin veya dimetiloktilamindir.

Bu yaklaşım içinde IL’ler ayrıca RPLC’de baskılayıcı maddeler olarak da uygulanmıştır. Kesinlikle, IL’ler mobil faza eklendiğinde, tuzlar olarak hareket ederler (çözelti içinde katyonlar ve anyonlar), ancak bazı durumlarda moleküller arası etkileşimlerinin birçoğunu koruyabilirler. Mobil faza girdikten sonra, IL katyonları ve anyonlar ile sabit fazın yüzeyi arasında birkaç etkileşim kurulur.

İlk olarak, IL’nin katyonları ile analitlerin polar grupları arasında silis yüzeyinin kalıntı silanol grupları için bir rekabet gerçekleşir. Ek olarak, IL anyonları ve bazik katyonik çözünenler arasında iyon eşleşmesi oluşturulabilir.

Hem IL anyonları hem de katyonlar, C18 sabit fazlarında da sorpsiyona maruz kalabilir. Anyonların soğurulmasının Hofmeister serisi PF6􏰰> SCN􏰰> ClO4􏰰 􏰫BF4􏰰> NO3􏰰> I􏰰> Br􏰰> Cl􏰰> F􏰰> H2PO4􏰰> SO4 2􏰰’ye bağlı olduğu gösterilmiştir.

Katyonlarla ilgili olarak, C18 sabit fazlardaki sorpsiyon, IL katyonuna bağlanan alkil zincirinin uzunluğu ile ilgilidir [18]. Ayrıca durağan fazın yüzeyinde zayıf iki tabakalı bir elektronik yapı oluşur. Literatürdeki bir dizi çalışma, IL’ler ve silika arasındaki etkileşim mekanizması ve analit, IL ve silika arasındaki etkileşim hakkında tartışmaktadır.

Her durumda, önemli bir özellik, tüm bu etkileşimlerin temel analitlerin ayrılması üzerinde olumlu etkilere sahip olmasıdır. Bu nedenle, mobil faza bir IL’nin eklenmesi normal olarak bant genişlemesinde bir azalmaya, en iyi çözünürlüklere ve temel analitlerin alıkonma sürelerinde bir azalmaya neden olur.

Ayrıca birçok çalışmanın, IL’leri kullanarak elde edilen sonuçları trietilamin, amonyum asetat veya sodyum dodesil sülfat gibi geleneksel katkı maddeleri ile karşılaştırdığını ve tüm durumlarda önemli bir kromatografik gelişme gösterdiğini ve ayrıca IL’lerin geleneksel maskeleme ajanlarının gerektirdiği miktardır.

HPLC sonuç değerlendirme
HPLC Avantaj ve dezavantajları
HPLC pik yorumlama
HPLC PDF
Gaz kromatografisi
HPLC Makale
HPLC analizleri
HPLC parçaları

Ticari bir ODS HPLC sabit fazı üzerinde altı heterosiklik aromatik aminin ayrılmasının temsili bir örneği Şekil 9.2’de gösterilmektedir. O ve Zhang ve ark. IL’lerin mobil faz katkı maddeleri olarak kullanımını ilk bildiren, özellikle sırasıyla efedrinlerin ve katekolaminlerin ayrılmasını iyileştirmek için katkı maddesi olarak C4MIm-BF4’ü kullanan ilk kişidir. Her iki durumda da, tutma faktörleri, IL’nin sulu faza eklenmesiyle modifiye edildi ve iyi kromatografik ayrımlar sağlandı.

Bu ilk çalışmaların ortaya çıkmasından bu yana, IL’lerin RPLC’de katkı maddesi olarak kullanımına ilişkin büyük bir ilgi arttı, çünkü esas olarak ayırma performansındaki gelişmeler normal olarak gerçekten düşük miktarlarda IL’ler (1 mmol / L1’e kadar) gerektirerek elde edildi. Literatürde şu anda bu önemli konuyu kapsayan çok sayıda inceleme ve kitap bölümü bulunmaktadır.

Tablo 9.1, bazik bileşiklerin kromatografik ayrılmasını iyileştirmek için mobil faz katkı maddeleri olarak IL’lerin uygulamalarının birkaç örneğini içerir. Tüm durumlarda, imidazolyum bazlı IL’lerin tercih edilenler olduğu gözlemlenebilir.

Bunların arasında, muhtemelen C4MIm-BF4, ters fazlı silika bazlı C18 sabit fazlar için uygulamaların çoğunda tercih edilen IL’dir. Bu çalışmalarda düşük IL konsantrasyonlarının gerekli olduğuna dikkat etmek de önemlidir.

Bu yaklaşımla farklı bileşik grupları da analiz edilmiştir. İnorganik bileşiklerin (selenyum türleri) ayrılmasıyla ilgili tek bir uygulama vardır [41]. Bu özel durumda, en iyi sonuçlar, iki IL’yi katkı maddesi olarak karıştırırken elde edildi: C4MIm-Cl ve C4MMIm-BF4. Geri kalan uygulamalarda organik bileşikler, mobil fazda katkı maddeleri olarak IL’lerin varlığında daha iyi ayrılır. Bunlar arasında, temel ilaçlar ve temel organik kirleticiler, incelenen ana analit tiplerini oluşturur.

Bildirilen uygulamalarda, kromatografik ayırmalar normal olarak diyot dizisi tespiti (DAD) veya ultraviyole tespiti (UV) ile birlikte gerçekleştirilir.

Birkaç çalışmada ayrıca floresans saptama (FD), elektrokimyasal saptama (ECD) [29, 35] veya indüktif olarak eşleşmiş plazma-kütle spektrometresi saptama (ICP-MS) kullanılır. Ne yazık ki, ışık saçılımı tespiti (ELSD) veya kütle spektrometrisi (MS) kullanan hiçbir çalışma yoktur, çünkü muhtemelen IL’ler bu dedektörlerle arka girişimlere neden olabilir.

Horváth vd. maskeleme ajanlarının silanol bastırma kabiliyetini değerlendirmek için bir model (􏰫 iki tutma bölgesi modeli) önermişlerdir. Bu model, maskeleme maddeleri olarak imidazolyum bazlı IL’ler dikkate alınarak test edilmiştir.

The post Mobil Faz Katkı Maddeleri Olarak IL’ler – Ayırma Teknolojisi – Katı Sıvı Ayırma Teknolojisi – Kimya Mühendisliği – Ayırma Teknolojisi Ödevleri – Kimya Mühendisliği Ödev Yaptırma – Kimya Ödev Yaptırma Ücretleri first appeared on Online (Parayla Ödev Yaptırma).