Kalibrasyon Tasarımı

Kalan parametreler yalnızca bir test kalibrasyonundan sonra kontrol edilebilir. Burada “üç kere sekiz” bir tasarım önerilmektedir. Sekiz ölçümün her biri en düşük ve en yüksek konsantrasyonda ve aralığın ortasında gerçekleştirilir.

Bu tasarım, regresyon parametrelerinin ve tahmini analit konsantrasyonlarının düşük bir standart sapmasını elde etmek için faydalıdır. Bu tasarım aynı zamanda doğrusallığı ve eş varyanslılığı test etmeye de izin verir.

 Doğrusallık

Doğrusallık testleri kapsamlı bir şekilde gözden geçirilmiş ve açıklanmıştır. KA’lar genellikle CE’de yanıt olarak kullanılır; ancak, bu parametrenin olası herhangi bir sapmasını hesaba katmak için ilgili geçiş sürelerine (tM) bölünerek düzeltilebilirler. Doğrusallığın oluşturulması için minimum beş konsantrasyon tavsiye edilmiştir.

Doğrusallığın değerlendirilmesi, kalibrasyon çalışmasında önemli bir husustur, çünkü uyum eksikliği genellikle yanlı sonuçlara yol açacaktır. Basit bir doğrusal regresyon modeli seçildiğinde, daha genel bir uyum iyiliği testi doğrusallık testi haline gelir.

Önemli uyum eksikliği, çeşitli mantıklı yöntemlerle tespit edilebilir. Ancak, örnek korelasyon katsayısı r, doğrusallığı değerlendirmek için bu yöntemlerin havuzuna ait değildir. Örnek korelasyon katsayısı yanıltıcı olabilir ve yaygın kullanımına rağmen iki nedenden ötürü caydırılmalıdır: Birincisi, r eğime bağlıdır.

Yani doğru etrafındaki noktaların aynı saçılmasına sahip doğrular için r eğimle artar. İkinci olarak, korelasyon katsayısının sayısal değeri, doğrusallıktan sapma derecesi olarak yorumlanamaz. Başka bir deyişle, 0.99’luk bir korelasyon katsayısı, kesin olarak doğrusal bir ilişkinin rastgele hatasından veya regresyon çizgisinden sistematik sapmalardan kaynaklanıyor olabilir.

Varsayılan modelden sistematik sapmalar, kalıntılarda sistematik desenler oluşturur ve bu nedenle, kalıntıların bağımsızlığı kontrol edilerek tespit edilebilir. Kalıntı grafiği, özellikle ei ile beklenen değerler y ^ i grafiği arasındaki kalıntılar, doğrusal olmayanlıkları saptamak için çok uygundur, çünkü çizim rasgelelik yerine eğri modeller gösterecektir.

Resmi testler de mevcuttur. ANOVA uyumsuzluk testi40, artık kareler toplamının (RSS) saf hata SSe nedeniyle kareler toplamına ve SSlof uyumsuzluğundan kaynaklanan karelerin toplamına ayrıştırılmasından yararlanır.

Kamera kalibrasyonu Nedir
Kamera kalibrasyonu Amacı nedir
Kamera kalibrasyon Raporu
Kalibrasyon Nedir
Kalibrasyon parametreleri
Kamera kalibrasyon kağıdı
Kamera kalibrasyon yöntemleri
Kamera kalibrasyonu ile belirlenen parametreler

İstatistiği hesaplamak için tasarım noktalarında yinelenen ölçümler mevcut olmalıdır. İlk olarak, tüm tasarım noktalarındaki y ̄k (k 1⁄4 1, y, m farklı tasarım noktalarının sayısı) ortalamaları hesaplanır. Daha sonra, tüm replikatların ğyj; ky ̄kÞ2 [j 1⁄4 1, y, replikat sayısı] ‘nın ilgili ortalamalarından kare sapmaları hesaplanır ve toplanır.

Bu kareler toplamı, saf hatanın tahmin edicisidir ve saf hata SSe nedeniyle karelerin toplamı olarak adlandırılır. Yinelemelerin tüm araçlarının (y ̄k 1⁄4 y ^ k) yerleştirilmiş regresyon çizgisinde olduğunu varsayalım, o zaman RSS SSe ile aynı olacak ve uyum eksikliği olmayacak. Tüm araçlar regresyon çizgisinde bulunmuyorsa (olağan durum), RSS iki bölümden oluşur: saf SSe hatası nedeniyle karelerin toplamı ve SSlof uyumsuzluğundan kaynaklanan karelerin toplamıdır.

SSe’nin RSS’den çıkarılması SSlof’u verir. Tek tek ortalamaların regresyon çizgisinden sapması şiddetli hale gelirse, SSlof RSS’nin ana bölümünü oluşturacaktır, yani SSe’nin RSS’den çıkarılan kısmı küçük olacaktır. Eğer öyleyse, uyumsuzluk belirtilir.

Uyumsuzluğu test etmek için, ortalama kareler (MS) hesaplanır, yani SSe ve SSlof ilgili serbestlik derecelerine bölünür [SSe / (n􏰆l), SSlof / (l􏰆p), p 1 ⁄4 ​​sayıda parametre, düz çizgi modeli için 2’ye eşittir] ve sonuçta ortaya çıkan MSlof ve MSe’nin varyans oranı oluşturulabilir (F-testi), bu, uyum iyiliği durumunda, rastgele bir FðlpÞ’yi takip eden değişkendir.

The Royal Society of Chemistry (UK) Analitik Yöntemler Komitesi tarafından da önerilen ANOVA testi, diğer regresyon modellerine genelleştirilebilir ve heteroskedastisiteyi ele alacak şekilde genişletilebilir. Daha ayrıntılı bir reçete ve testin uzantısı için daha fazla okumaya bakın.

Konsantrasyon aralığı, bir büyüklük derecesinden daha büyükse (uzun menzilli kalibrasyon), OLS’nin sabit varyans varsayımının ihlallerinin sık olduğu vurgulanmalıdır. Özellikle, homoscedastisite nadiren bulunur; dolayısıyla daha genel bir modelin uygulanması gerekir.

Ana pikin mevcudiyetinde bir iz enantiyomeri için detektör doğrusallığı, birkaç örnekte (referanslar 1 ve 43 ve burada belirtilen referanslar) başarıyla gösterilmiştir. Genellikle, PA’ların doğrusallığı CE’de kolayca gösterilebilir. Bununla birlikte, tepe yüksekliklerinin kullanımı sınırlıdır çünkü bunlar genellikle doğrusal değildir.

Doğrusallık ve önemli ölçüde pozitif bir kesişme noktası b0, enjeksiyon sırasında istenmeyen bir sifonlama etkisine bağlı olabilir. Bir formülasyondaki bir aktif bileşen deneyi için doğrusallık, hedef konsantrasyonun% 502150’si,% 802120’si veya% 602140’ı aralığında değerlendirilir.

Bir safsızlık için doğrusallık, maksimum tolere edilen safsızlık seviyesi civarında (örneğin QL’den maksimum tolere edilebilir seviyenin% 200’üne kadar) ana bileşenin varlığında test edilmelidir. Çözünme testi için aralık, seri salınım için belirtilen aralığın% 720’sini kapsamalıdır.

CE’deki UV saptamanın doğrusal aralığının, algılama için kullanılan kılcalın dairesel geometrisi nedeniyle HPLC’ye göre daha kısıtlı olduğu ve bu da ışık saçılımını artırdığı unutulmamalıdır. Bununla birlikte, doğrusal aralık, tahlil ve saflık belirlemeleri tek bir enjeksiyonda gerçekleştirilse bile çoğu uygulama için yeterince genişletilmiştir.

Hassasiyet ve QL

Bir yöntem, tüm aralıkta amaçlanan amacı için kabul edilebilir olmalıdır. Bu nedenle, hassasiyet ve doğruluk tüm aralıkta kabul edilebilir olmalı ve en azından üst ve alt uçlarda belirlenmelidir. Analitik bir yöntem için belirlenebilen dört tür kesinlik vardır: cihaz hassasiyeti veya enjeksiyon tekrarlanabilirliği, tekrarlanabilirlik veya test içi hassasiyet, ara hassasiyet ve tekrarlanabilirlik.

The post  Kalibrasyon Tasarımı – Farmasötik Analiz İçin Kapiller Elektroforez Yöntemleri – Ayırma Teknolojisi –FARMASÖTİK ANALİZ – Kimya Mühendisliği – Ayırma Teknolojisi Ödevleri – Kimya Mühendisliği Ödev Yaptırma – Kimya Ödev Yaptırma Ücretleri first appeared on Online (Parayla Ödev Yaptırma).